欧足联于8月30日正式揭晓了马德里竞技本赛季欧冠小组赛赛程安排。赛程显示，马竞将在开局阶段面临密集的强强对话，随后进入关键出线争夺战。
9月18日凌晨3点，马竞将作客安菲尔德球场挑战英超劲旅利物浦，开启本赛季欧冠征程。紧接着，10月1日同一时间，球队将回到万达大都会球场迎战德甲球队法兰克福。10月22日，马竞又将远征英格兰，客场对阵另一支英超豪门阿森纳。这连续三场与五大联赛豪门的交锋，堪称小组赛阶段最具看点的"魔鬼赛程"。
进入11月，赛程相对缓和但同样关键。11月5日凌晨4点，马竞将在主场对阵比利时球队圣吉罗斯联合。值得一提的是，这是两队历史上首次在正式比赛中交手。11月27日，马竞将迎来小组赛最关键一战，主场迎战意甲豪门国际米兰。这两支球队曾在2021-2022赛季欧冠16强赛中有过交锋，当时马竞以总比分2-1晋级。
12月9日凌晨4点，马竞将客场挑战荷甲劲旅埃因霍温。值得一提的是，埃因霍温主场飞利浦大球场以其热烈的氛围著称，这对客队来说是不小的挑战。
进入淘汰赛阶段的潜在赛程也已公布：1月22日凌晨1点45分，马竞可能客场对阵土超豪门加拉塔萨雷；1月29日凌晨4点，则可能主场迎战挪威球队博德闪耀。需要注意的是，这些淘汰赛对手取决于小组赛晋级情况，并非已经确定的对手。
马竞主帅西蒙尼此前曾表示，欧冠赛场是检验球队实力的最高舞台。球队本赛季引进多名强援，目标直指突破小组赛并走得更远。欧冠历史上，马竞曾三次获得亚军，最近一次是在2016年。